Описание и свойства ниобия

Ниобий – элемент, относящийся к пятой группе периодической , атомный номер – 41. Электронная формула ниобия — Nb 4d45sl. Графическая формула ниобия — Nb — 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d 10 4p 6 4d 4 5s 1. Открыт в 1801 г. – первоначально назван “колумбием”, по названию реки, в которой был обнаружен. В дальнейшем переименован.

Ниобий – металл бело-стального оттенка, имеет пластичность – легко прокатывается в листы. Электронное строение ниобия наделяет его определёнными характеристиками. Отмечается показание большого температурного режима при плавке и точки кипения металла. За счёт этого, как особенность отмечается электронный исход электронов. Сверхпроводимость проявляется только при большой температуре. Для окисления металлу требуется минимальная температура около 300º С и выше. При этом образуется специфичный оксид ниобия Nb2O5.

Ниобий, свойства которого активно взаимодействовать с некоторыми газами. Это водород, кислород и азот, под их воздействием может поменять определённые характеристики. Чем выше температура, тем интенсивнее поглощается водород, делающий ниобий более хрупким, при достижении контрольной отметки 600º С, начинает происходить обратное выделение, и металл восстанавливает утраченные показатели. После этого начинается образование нитрида NbN, для плавления которого требуется 2300º С.

Углерод и содержащие его газы, начинают своё взаимодействие с ниобием при необходимой температуре свыше 1200º С, в результате образуется карбид NbC – t плавления — 3500º С. В результате взаимодействия кремния и бора с металлом ниобием образуется борид NbB2 – t плавления — 2900º С.

Элемент ниобий устойчив почти ко всем известным кислотам, кроме плавиковой кислоты, а особенно её смеси с азотной кислотой. Металл подвержен воздействию щелочей, особенно, горячих. При растворении в них, происходит процесс окисления, и образуется ниобиевая кислота.

Добыча и происхождение ниобия

Содержание металла на тонну заемной породы сравнительно невелико – всего 18 г на тонну. Содержание увеличено в более кислых породах. Наиболее часто в одном залеже встречаются ниобий и тантал , за счёт их близких химических свойств, которые позволяют находится им в одном минерале, и участвовать в общих процессах. Зачастую в некоторых минералах содержащих титан, происходит замещающее явление – «ниобий – титан».

Известно около ста различных минералов содержащих ниобий. Но в промышленности используются единицы. Это пирохлор, лопарит, торолит и т.д. В ультраосновных и щелочных породах ниобий встречается в перовските и эвдиалите.

Месторождения ниобия имеются в Бразилии, Австралии, Канаде, Конго, Нигерии и Руанде.

Производство ниобия довольно сложный процесс, имеющий три основных стадии. Для начала вскрывается концентрат, потом разделяются ниобий и на чистые соединения. Завершающей стадией является восстановительные процессы и рафинирование металла. Из наиболее распространенных способов можно отметить – карботермические, алюмотермические и натриетермические методы.

К примеру, смешивая оксид ниобия и сажу при высоких температурах в водородной среде получают карбид, затем смешав карбид и оксид ниобия при тех же температурах, но уже в полном вакууме получают металл, из которого в дальнейшем выплавляют различные сплавы ниобия . Не исключено получение сплавов ниобия, используя методы порошковой металлургии, с применением вакуумных и электроннолучевых способов дуговой плавки.

Применение ниобия

В связи с уникальными свойствами, ниобий находит применение во многих областях промышленности. Сплавы ниобия обладают тугоплавкостью, жаропрочностью, сверхпроводимостью, геттерными и антикоррозийными свойствами. К тому же он довольно легко обрабатывается и сваривается. Он широко применяется в космических и авиационных технологиях, радио и электротехнике, химической отрасли и атомной энергетике. В генераторных лампах многие нагревательные элементы, выполнены с его применением. Также для этих целей применяются его сплав с танталом.

Электрические выпрямители и электролитические конденсаторы тоже содержат определённое количество этого металла. Его применение в этих устройствах обусловлено характерными ему пропускными и окислительными свойствами. Конденсаторы, включающие в свой состав данный металл, при сравнительно небольших габаритах, обладают большим сопротивлением. Все элементы конденсаторов, выполняются из специальной фольги. Она прессуется из порошка ниобия.

Стойкость к воздействию различных кислот, высокая теплопроводность и податливость структуры, обуславливают его популярность в химии и металлургии, при создании различной аппаратов и конструкций. Сочетание положительных свойств этого важного металла, востребовано даже в атомной энергетике.

За счёт слабого воздействия ниобия с промышленным ураном, при сравнительно невысоких температурах (900º С), металл годен для создания защитного слоя на атомных реакторах. При такой оболочке становиться возможным применение натриевых теплоносителей, с которыми он также почти не взаимодействует. Ниобий значительно продлевает срок службы урановых элементов, создавая на их поверхности защитную окись, от пагубного влияния водяного пара.

Улучшить жаростойкие свойства некоторых , можно посредством легирования с помощью ниобия. Также довольно хорошо себя зарекомендовали сплавы из ниобия. К примеру, это сплав ниобий – цирконий , отличающийся примечательными свойствами. Из подобных сплавов изготовляются различные детали для космических аппаратов и самолётов, а также их обшивки. Рабочая температура такого сплава может доходить до 1200º С.

В состав некоторых сплавов для обработки стали имеется карбид ниобия, усиливающий свойства сплава. Сравнительно небольшая прибавка ниобия, в нержавеющую сталь, усиливает её антикоррозийные свойства и улучшает качество получаемых сварных швов. Многие инструментальные стали также имеют примесь ниобия. Как катализ его различные соединения участвуют в процессах искусственного органического синтеза.

Цена ниобия

Основной формой для продажи на мировом рынке является ниобий в слитках , но вполне возможны и другие формы хранения. В мире всегда имелся спрос на ниобий, цена которого до начала 2000 года держалась на стабильном уровне. Уверенный рост спроса, связанный с развитием экономики многих стран, и увеличением объёма производства в области инновационных технологий, металлургических и химических отраслях, способствовало резкому взлёту цен к 2007 году с 12 $ до 32 $ за килограмм метала.

В последующих годах, в связи с мировым кризисом в экономической отрасли, вплоть до 2012 года, отмечалось их некоторое падение. Темпы товарооборота соответственно снизились. Но уже к 2012 году цены снова поползли вверх, и уже тогда ниобий купить можно было только по 60 $ за килограмм, и рост пока не остановился. Уже давно стоит вопрос о равноценных, но более доступных заменителях. И они имеются, но по свойствам явно уступают ниобию. Поэтому он пока находится в цене.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Ниобий - сорок первый элемент Периодической таблицы. Обозначение - Nb от латинского «niobium». Расположен в пятом периоде, VBA группе. Относится к металлам. Заряд ядра равен 41.

В земной коре ниобия содержится 0,002% (масс.). Этот элемент во многом сходен с ванадием. В свободном состоянии он представляет собой тугоплавкий металл, твердый, но не хрупкий, хорошо поддающийся механической обработке (рис. 1.. Плотность ниобия 8,57 г/см 3 , температура плавления - 2500 o С.

Ниобий устойчив во многих агрессивных средах. На него не действует соляная кислота и царская водка, так как на поверхности этого металла образуется тонкая, но очень прочная и химически стойкая оксидная пленка.

Рис. 1. Ниобий. Внешний вид.

Атомная и молекулярная масса ниобия

ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Относительной молекулярная масса вещества (M r) - это число, показывающее, во сколько раз масса данной молекулы больше 1/12 массы атома углерода, а относительная атомная масса элемента (A r) — во сколько раз средняя масса атомов химического элемента больше 1/12 массы атома углерода.

Поскольку в свободном состоянии ниобий существует в виде одноатомных молекул Nb, значения его атомной и молекулярной масс совпадают. Они равны 92,9063.

Изотопы ниобия

Известно, что в природе ниобий может находиться в виде единственного стабильного изотопа 93 Nb. Массовое число равно 93, ядро атома содержит сорок один протон и пятьдесят два нейтрона.

Существуют искусственные нестабильные изотопы циркония с массовыми числами от 81-го до 113-ти, а также двадцать пять изомерных состояния ядер, среди которых наиболее долгоживущим является изотоп 92 Nb с периодом полураспада равным 34,7 млн. лет.

Ионы ниобия

На внешнем энергетическом уровне атома ниобия имеется пять электронов, которые являются валентными:

1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 4d 3 5s 2 .

В результате химического взаимодействия ниобий отдает свои валентные электроны, т.е. является их донором, и превращается в положительно заряженный ион:

Nb 0 -1e → Nb + ;

Nb 0 -2e → Nb 2+ ;

Nb 0 -3e → Nb 3+ ;

Nb 0 -4e → Nb 4+ ;

Nb 0 -5e → Nb 5+ .

Молекула и атом ниобия

В свободном состоянии ниобий существует в виде одноатомных молекул Nb. Приведем некоторые свойства, характеризующие атом и молекулу ниобия:

Сплавы ниобия

Ниобий - один из компонентов многих жаропрочных и коррозионностойких сплавов. Особенно большое значение имеют жаропрочные сплавы ниобия, которые применяются в производстве газовых турбин, реактивных двигателей, ракет.

Ниобий вводят также в нержавеющие стали. Он резко улучшает их механические свойства и сопротивляемость коррозии. Стали, содержащие от 1 до 4% ниобия, отличаются высокой жаропрочностью и используются как материал для изготовления котлов высокого давления.

Примеры решения задач

ПРИМЕР 1

ПРИМЕР 2

Физические свойства ниобия

Ниобий -- блестящий серебристо-серый металл.

Элементарный ниобий - чрезвычайно тугоплавкий (2468°C) и высококипящий (4927°C) металл, очень стойкий во многих агрессивных средах. Все кислоты, за исключением плавиковой, не действуют на него. Кислоты-окислители «пассивируют» ниобий, покрывая его защитной окисной пленкой (№205). Но при высоких температурах химическая активность ниобия повышается. Если при 150...200°C окисляется лишь небольшой поверхностный слой металла, то при 900...1200°C толщина окисной пленки значительно увеличивается.

Кристаллическая решетка Ниобия объемно центрированная кубическая с параметром а = 3,294A.

Чистый металл пластичен и может быть прокатан в тонкий лист (до толщины 0, 01 мм.) в холодном состоянии без промежуточного отжига.

Можно отметить такие свойства ниобия как высокая температура плавления и кипения, более низкая работа выхода электронов по сравнению с другими тугоплавкими металлами -- вольфрамом и молибденом. Последнее свойство характеризует способность к электронной эмиссии (испусканию электронов), что используется для применения ниобия в электровакуумной технике. Ниобий также имеет высокую температуру перехода в состояние сверхпроводимости.

Плотность 8,57 г/см3 (20 °С); tпл 2500 °С; tкип 4927 °С; давление пара (в мм рт. ст.; 1 мм рт. ст.= 133,3 н/м2) 1·10-5 (2194 °С), 1·10-4 (2355 °С), 6·10-4 (при tпл), 1·10-3 (2539 °С).

При обычной температуре ниобий устойчив на воздухе. Начало окисления (плёнки побежалости) наблюдается при нагревании металла до 200 -- 300°С. Выше 500° происходит быстрое окисление с образованием окисла Nb2O5.

Теплопроводность в вт/(м·К) при 0°С и 600 °С соответственно 51,4 и 56,2, то же в кал/(см·сек·°С) 0,125 и 0,156. Удельное объемное электрическое сопротивление при 0°С 15,22·10-8 ом·м (15,22·10-6 ом·см). Температура перехода в сверхпроводящее состояние 9,25 К. Ниобий парамагнитен. Работа выхода электронов 4,01 эв.

Чистый Ниобий легко обрабатывается давлением на холоду и сохраняет удовлетворительные механические свойства при высоких температурах. Его предел прочности при 20 и 800 °С соответственно равен 342 и 312 Мн/м2, то же в кгс/мм234,2 и 31,2; относительное удлинение при 20 и 800 °С соответственно 19,2 и 20,7%. Твердость чистого Ниобиы по Бринеллю 450, технического 750-1800 Mн/м2. Примеси некоторых элементов, особенно водорода, азота, углерода и кислорода, сильно ухудшают пластичность и повышают твердость Ниобия.

Химические свойства ниобия

Ниобий особенно ценится за его устойчивость к действию неорганических и органических веществ.

Есть разница в химическом поведении порошкообразного и кускового металла. Последний более устойчив. Металлы на него не действуют, даже если нагреть их до высоких температур. Жидкие щелочные металлы и их сплавы, висмут, свинец, ртуть, олово могут находиться в контакте с ниобием долго, не меняя его свойств. С ним ничего не могут поделать даже такие сильные окислители, как хлорная кислота, «царская водка», не говоря уж об азотной, серной, соляной и всех прочих. Растворы щелочей на ниобий тоже не действуют.

Существует, однако, три реагента, которые могут переводить металлический ниобий в химические соединения. Одним из них является расплав гидроксида какого-либо щелочного металла:

4Nb+4NaOH+5О2 = 4NaNbO3+2H2О

Двумя другими являются плавиковая кислота (HF) или ее смесь с азотной (HF+HNO). При этом образуются фторидные комплексы, состав которых в значительной степени зависит от условий проведения реакции. Элемент в любом случае входит в состав аниона типа 2- или 2-.

Если же взять порошкообразный ниобий, то он несколько более активен. Например, в расплавленном нитрате натрия он даже воспламеняется, превращаясь в оксид. Компактный ниобий начинает окисляться при нагревании выше 200°С, а порошок покрывается окисной пленкой уже при 150°С. При этом проявляется одно из чудесных свойств этого металла -- он сохраняет пластичность.

В виде опилок при нагревании выше 900°С он полностью сгорает до Nb2O5. Энергично сгорает в токе хлора:

2Nb + 5Cl2 = 2NbCl5

При нагревании реагирует с серой. С большинством металлов он сплавляется с трудом. Исключение, пожалуй, составляют лишь два: железо, с которым образуются твердые растворы разного отношения, да алюминий, имеющий с ниобием соединение Al2Nb.

Какие же качества ниобия помогают ему сопротивляться действию сильнейших кислот--окислителей? Оказывается, это относится не к свойствам металла, а к особенностям его оксидов. При соприкосновении с окислителями на поверхности металла возникает тончайший (поэтому он и незаметен), но очень плотный слой оксидов. Этот слой встает неодолимой преградой на пути окислителя к чистой металлической поверхности. Проникнуть сквозь него могут только некоторые химические реагенты, в частности анион фтора. Следовательно, по существу металл окисляется, но практически результатов окисления незаметно из-за присутствия тонкой защитной пленки. Пассивность по отношению к разбавленной серной кислоте используют для создания выпрямителя переменного тока. Устроен он просто: платиновая и ниобиевая пластинки погружены в 0,05 м. раствор серной кислоты. Ниобий в пассивированном состоянии может проводить ток, если является отрицательным электродом -- катодом, т. е. электроны могут проходить сквозь слой оксидов только со стороны металла. Из раствора путь электронам закрыт. Поэтому, когда через такой прибор пропускают переменный ток, то проходит только одна фаза, для которой платина -- анод, а ниобий -- катод.

ниобий металл галоген

Ниобий (Nb) является редким, мягким, переходным металлом, используемым в производстве стали высокого качества. Ниобий - компанент для получения сплавов, который будучи добавленным к другим материалам заметно улучшает их свойства. У стали, содержащей ниобий, есть много привлекательных свойств, делающих ее очень желательной для использования в автомобильной, строительной промышленности и при строительстве газопроводов. Сталь с добавлением ниобия обладает большей твердостю, легче и более устойчива к коррозии.

Запасы на месторождениях ниобия в 2012 году, тыс.тонн *

* данные US Geological Survey

Руды, содержащие пирохлор, добываются с использованием двух основных методов - в изоляции или как комбинация. Открытые разработки - распространенный метод в Бразилии, в то время как подземные горные разработки используются в шахте Niobec в Канаде. Вместе с тем, на шахте Niobec в Канаде планируется использовать два метода массовой разработки недр - открытый и подземный, поскольку у них есть потенциал, чтобы значительно увеличить мощность предприятия и объемы добычи, одновременно понижая эксплуатационные расходы.
После того, как руда добыта, ее дробят на мелкие частицы и обогащают методом флотации и магнитного разделения для того, чтобы удалить железо. В Канаде для того, чтобы удалить апатит, используется азотная кислота, а в Бразилии используется специальный процесс, чтобы удалить барий, фосфор и серу. Результат этой физической обработки - концентрат пирохлора с содержанием Nb2O5 на уровне 55-60%. Большая часть концентрата пирохлора перерабатывается в феррониобий стандартного сорта для использования в областях промышленности, где допускаются примеси. Для областей применения, требующих более высоких уровней чистоты, требуется последующая обработка, чтобы привести ниобий к уровню чистоты ~99%, таким, например, как уровни чистоты окиси ниобия или феррониобия вакуумного сорта.

* данные US Geological Survey

Мировой спрос на ниобий рос в среднем ежегодно на 10% в период с 2000 по 2010 год. Рост стимулировали два ключевых фактора:
1. Стабильный спрос на сталь, особенно среди производителей стали из стран БРИКС. Спрос в этих странах вырос на 14% в 2010 году до 1,414 млн тонн и, согласно оценкам, повысился еще на 4% в 2011 году.
Следует отметить, что автомобильная промышленность, строительство и нефтегазовый сектор, которые являются крупнейшими потребителями феррониобия, имеют тенденцию быть чрезвычайно коррелированными к экономическому росту, и состояние мировой экономики оказывает самое большое влияние на спрос на ниобий.
Сильный рост ВВП стран БРИКС требует больше стали и, соответственно, определяет более высокий спрос на ниобий в производстве стали. Мировой ВВП увеличился на 5,1% в 2010 году, в основном из-за высоких показателей развития экономик стран БРИК, которые выросли на 8,8% в 2010 году, особенно Китай, который вырос на 10,3%. Рост ВВП в странах БРИКС в 2011 и 2012 годах также был высоким: 4-10% на фоне мирового экономического роста ~3-4%. В прошедшее десятилетие страны БРИКС определяли глобальный экономический пейзаж, составляя более чем одну треть роста мирового ВВП и, в пересчете на покупательную способность, экономики данных стран выросли от одной шестой мировой экономики до почти четверти.
Голдман Сакс прогнозирует, что объем экономики стран БРИКС, как совокупность, превысит объем американской экономики уже к 2018 году. К 2020, на страны БРИКС, как ожидают, будет приходится приблизительно 49,0% роста мирового ВВП и эти страны будут составлять одну треть мировой экономики, основанной на покупательной способности.
Положительные глобальные экономические перспективы - подтверждение сильного мирового промышленного спроса, который служит хорошим предзнаменованием для стального сектора. Полный глобальный рост в производстве стали продолжит значительно влиять на спрос на ниобий.
2. Рост количества ниобия, используемого для производства стали.
Когда требования конечных потребителей стали в части обеспечения более высокого качества продуктов растут, сталелитейные заводы должны увеличивать использование ниобия, чтобы произвести сталь, соответствующую более высоким стандартам и техническим требованиям. В 2000 году на 1 тонну стали добавлялось 40 граммов феррониобия. В 2008 году это были уже 63 грамма на тонну. Учитывая, что ниобий представляет очень небольшой процент в стали в плане стоимости, но добавляет существенную ценность, улучшая ее особенности, особенно прочность, долговечность, легкость и гибкость, ожидается, что использование данного металла продолжит увеличиваться во всех сегментах конечного потребления.
Устойчивый рост спроса на ниобий, как ожидают, сохранится в кратко- и долгосрочной перспективе, в то время как возникающие рынки продолжают расти, и приложения на более высокие качественные стали уже разработаны.
С учетом растущего производства стали и увеличивающегося процента содержания в ней ниобия, согласно оценкам, мировое потребление феррониобия увеличилось на ~11% с ~78 100 т в 2010 году до ~86 000 т в 2011 году.
Крупнейшие потребители ниобия - Китай, Северная Америка и Европа. Китай - наиболее быстро растущий рынок в мире для ниобия, составлял 25% полного потребления в 2010 году. Это отражает размер его сталелитейной промышленности и быстрый темп роста производства в последние годы. Китай - ведущий в мире производитель нержавеющей стали, с долей мирового производства, вросшей от 1-2% в 1990-ых годах до 36,7% в 2010 году. Китай - также крупнейший и быстро растущий производитель легированных сталей, включая стали HSLA.

Производство и потребление ниобия в мире, тыс.тонн*

* данные Tantalum-Niobium International Study Center

В начале 2000-ых годов цены на ниобий оставались относительно стабильными в диапазоне от 12,00 US$ до US$13,50 за киллограм. Существенный экономический рост развивающихся рынков, особенно экономических систем БРИК и увеличение использования ниобия в производстве стали дали толчок к росту цен на металл до US$32,63 за кг в 2007 году и к дальнейшему росту цен до US$60,00 за килограмм в 2012 году. Только в 2008 и 2009 годах цены на ниобий на фоне мирового экономического кризиса немного снизились. Однако данное снижение было намного меньшим, нежели у металлов - заменителей.
С потребительской точки зрения устойчивая цена на ниобий - желательная особенность, поскольку это позволяет лучше предсказывать и соответственно планировать стоимость. Кроме того, конечные потребители подчеркивают важность сорсинга ниобия от многократных поставщиков, чтобы минимизировать разрушения системы поставок и избежать сверхуверенности в одном производителе.
Ключевая замена для ниобия - феррованадий, рынок которого в основном пришел в себя после краха, испытанного во время финансового кризиса. Однако, сравнительно более высокая цена феррованадия и значительно более высокая изменчивость способствовали его замене феррониобий, у которого есть более предсказуемая ценовая история.
Учитывая высокую ценность, добавленную от использования ниобия в процессе изготовления стали (то есть дополнительная прочность, долговечность, коррозионностойкость, тепловое сопротивление, уменьшение веса) и относительно небольшой доле в общей стоимости, со стороны покупателей металла спрос довольно неэлатичный. Как пример, считается, что ниобий составляет Кроме того, ниобий - добавка к сплавам высокой ценности, которые используются в технических сферах (компоненты реактивного двигателя, медицинское оборудование, тяжелое машиностроение), где приверженность техническим требованиям и превосходящей работе - потребность. В результате доля использования ниобия в производстве стали повысилась. Эта тенденция, как ожидают, продолжится в будущем.
Учитывая отсутствие активных продаж на свободном рынке и, как следствие, отсутствие конкурентной цены, немногие аналитики-исследователи делают предсказания о будущих ценах на ниобий, а тех, кто делает такие предсказания, ведут себя скорее консервативно. Несмотря на эти факторы, ниобий, как ожидают, будет востребован в ближайшем времени, а цены на металл останутся на высоком уровне. Некоторые аналитики ожидают дальнейший рост цен на ниобий в следующие два - три года, что основано на потребительских взаимодействиях и будущих потребностях.

Строительство, автомобильные и нефтегазовые сектора, как ожидают, продолжат составлять самый большой процент потребления ниобия. На эти сектора оказал негативное воздействие финансовый кризис 2008 года, но в последующие годы они пришли в себя и, как предсказывают, будут расти с устойчивой скоростью.

0,145 нм, ионные радиусы (в скобках указано координац. число) Nb 2+ 0,085 нм (6), Nb 3+ 0,086 нм (6), Nb 4+ 0,082 нм (6), 0,092 нм (8), Nb 5 + 0,062 нм (4), 0,078 нм (6), 0,083 нм (7), 0,088 нм (8).

Содержание в земной коре 2 . 10 -3 % по массе. Встречается в природе обычно вместе с Та. Наиб. важные минералы -колумбит-танталит, пирохлор и лопарит. Колумбит-танталит (Fe,Mn)(Nb,Ta) 2 O 6 содержит 82-86% оксидов Nb и Та. При содержании ниобия выше, чем Та, минерал наз. колумбитом, при обратном соотношении - танталитом. Пирохлор (Na,Ca,Ce) 2 (Nb,Ti) 2 (OH,F)O 6 обычно содержит 37,5-65,6% Nb 2 O 5 ; лопарит (Na,Ce,Ca,SrXNb,Ti)O 3 -8-10% Nb 2 O 5 . Минералы ниобия слабо парамагнитны и радиоактивны из-за примесей U и Th.

Колумбит встречается в изверженных пегматитах, биотитах и щелочных гранитах, иногда-в россыпных месторождениях (Нигерия), его часто добывают как побочный продукт обогащения оловянных концентратов. Пирохлор содержится в карбонатитах, щелочных породах (Канада), нефелин-сиенитовых пегматитах, в элювиальных продуктах выветривания сиенито-карбонатитов (Бразилия). Крупные залежи лопарита имеются в СССР.

Общие мировые запасы ниобия (без СССР) оценивались (1980) в 18 млн. т, в пром. месторождениях-ок. 3,4 млн. т (из них 3,2 млн.т в Бразилии).

Свойства. Ниобий-блестящий серебристо-серый металл ; кри-сталлич. решетка объемноцентрир. кубическая типа a-Fe, а = 0,3294 нм, z = 2, пространств. группа Im3m; т. пл. 2477 °С, т. кип. ок. 4760 °С; плотн. 8,57 г/см 3 ; С 0 р 24,44Дж/(моль . К); DH 0 пл 31,0 кДж/моль (2477 °С), DH 0 возг 720кДж/моль (0 К), DH 0 исп 662 кДж/моль (4760 °С); S 0 298 36,27 ДжДмоль К); ур-ние температурной зависимости давления пара над жидким ниобием: lgр(Па) = 13,877-40169/T (2304 <= Т<= 2596 К); температурный коэф. линейного расширения 7,1 . 10 -6 К -1 (0-100 °С); теплопроводность 52,3 Вт/(м. К) при 20 °С и 65,2 Вт/(м. К) при 600 °С; r 1,522 . 10 -9 Ом. м при 0°С, температурный коэф. r 3,95 х х 10 -3 К -1 (0-100°С). Ниобий парамагнитен, уд. магн. восприимчивость + 2,28 . 10 -6 (18 °С). Т-ра перехода в сверхпрово-дящее состояние 9,28 К.

Чистый ниобий легко обрабатывается давлением на холоду; жаропрочен; s раст 342 МПа (20 °С) и 312 МПа (800 °С); относит. удлинение 19,2% (20 °С) и 20,7% (800 °С); твердость по Бринеллю 450 МПа для чистого металла и 750-1800 МПа для технического. Примеси H,N,C и О снижают пластичность ниоби\ и повышают его твердость . В хрупкое состояние ниобий переходит при т-рах от - 100 до - 200°С.

Химически ниобий довольно устойчив. В компактном виде начинает окисляться на воздухе выше 200 °С, давая ниобия оксиды , взаимод. с Сl 2 выше 200 °С, с F 2 и Н 2 -выше 250 °С (интенсивно с Н 2 -при 360 °C), с N 2 -вышe 400 °С, с С и углеводородами-при 1200-1600 °С. На холоду не раств. в царской водке , соляной и серной к-тах, не реагирует с HNO 3 , Н 3 РО 4 , НСlО 4 , водным р-ром NH 3 . Устойчив к расплавл. Li, Na, К, Sn, Pb, Bi, а также Hg. Раств. во фтористоводородной к-те, ее смесях с HNO 3 , в расплавл. NH 4 HF 2 и NaOH. Обратимо поглощает Н 2 , образуя твердый р-р внедрения (до 10 ат. % Н) и гидрид состава NbH x (x = 0,7-1,0) с ромбич. кристаллич. решеткой; для NbH 0,761 DH 0 обр - 74,0 кДж/моль ; р-римость водорода в ниобии меняется от 104 см 3 /г при 20 °С до 4,0 см 3 /г при 900 °С, выше 1000 °С Н 2 практически не раств. в ниобии. Гидриды образуются также на первых стадиях растворения ниобия во фтористоводородной к-те, ее смеси с HNO 3 и расплаве NH 4 HF 2 , а также при электролизе к-т с катодом из ниобия (таким путем получен NbH 2,00). Гидрирование ниобия и дегидрирование при нагр. используют для получения мелкодисперсного металла .

При взаимодействии ниобия с С образуется одна из трех фаз: твердый р-р С в металле , Nb 2 C или NbC. Твердый р-р содержит 2 ат. % С при 2000 °С; р-римость С в ниобии резко падает с понижением т-ры. К а р б и д Nb 2 C образует три полиморфные модификации: до 1230 °С устойчива ромбич. a-фаза (пространств. группа Pbcn), при 1230°С она превращ. в гексагoн. b-фазу (пространств. группа Р6 3 22), к-рая при 2450 °С переходит в др. гексагoн. -g-фазу (пространств. группа P6 3 /mmc); т. пл. ок. 2990 °С (инконгруэнтно, с выделением твердого NbС x). Для a-Nb 2 C: C 0 p 63,51 Дж/(моль . К); DH 0 обр - 188 кДж/моль ; S 0 298 64,10 ДжДмоль. К); т-ра перехода в сверхпроводящее состояние 9,2 К. Карбид NbC-кристаллы серого или серо-коричневого цвета, область гомогенности от NbC 0,70 до NbC 1,0 ; при 377 °С наблюдается полиморфный переход, высокотемпературная кубич. фаза (а = 0,4458 нм, пространств. группа Рт3т, плотн. 7,81 г/см 3) инконгруэнтно плавится ок. 3390 °С; DH 0 обр - 135 кДж/моль ; S 0 298 35,4 ДжДмоль К); т-ра перехода в сверхпроводящее состояние 12,1 К. Фаза NbC 0,80 имеет т. пл. ~ 3620 °С. NbC образует твердые р-ры с ТаС, TiC, ZrC и др. В пром-сти NbC получают взаимод. Nb 2 O 5 с сажей ок. 1800 °С в атмосфере Н 2 ; м.б. также получен из элементов или нагреванием летучих галогенидов ниобия в атмосфере углеводородов до 2300-2900 °С.

В системе Nb-N образуются: твердый р-р внедрения азота в ниобии (a-фаза), н и т р и д ы Nb 2 N (гексагон. р-фа-за) и NbN (кубич. d- и гексагон. q-фазы) и еще неск. фаз. Р-римость N 2 в ниобии при атм. давлении описывается ур-нием с = 180ехр(- 57300/RT) ат. % (1073 <= T<= 1873 К). b-Фаза гомогенна в области NbN 0,4 -NbN 0,5 ; для нее а = 0,3056 нм с = 0,4995 нм, пространств. группа Р6 3 /ттс- С 0 p 67 ДжДмоль. К); DH 0 обр - 249 кДж/моль ; S 0 298 79 ДжДмоль. К). Светло-серая с желтоватым блеском d-фаза гомогенна в области NbN 0,88 -NbN l,06 , для нее а = 0,4373-0,4397 нм, пространств. группа Fm3m. Для q-фа-зы: С 0 р 37,5 ДжДмоль. К), DH 0 oбр -234 кДж/моль , S 0 298 33,3 ДжДмоль К). Нитриды не раств. в соляной к-те, HNO 3 и H 2 SO 4 , при кипячении со щелочами выделяют NH 3 , при нагр. на воздухе окисляются. Т-ры перехода в сверхпроводящее состояние для NbN x с x = 0,80, 0,90, 0,93 и 1,00 равны соотв. 13,8, 16,0, 16,3 и 16,05 К. Нитриды получают нагреванием металла или гидрида ниобия в атмосфере N 2 или NH 3 до 1100-1800 °С или взаимод. летучих галогенидов ниобия с NH 3 . Известны карбо- (получают взаимод. Nb, N 2 или NH 3 с углеводородами выше 1200°С) и оксинитриды ниобия.

Получение. Ок. 95% ниобия получают из пирохлоровых, тан-талит-колумбитовых и лопаритовых руд . Руды обогащают гравитац. методами и флотацией , а также электромагн. или радиометрич. сепарацией , выделяя пирохлоровые и колум-битовые концентраты с содержанием Nb 2 O 5 до 60%.

Концентраты перерабатывают до феррониобия или техн. Nb 2 O 5 , реже-до NbCl 5 и K 2 NbF 7 (см. Ниобия галогениды). Металлический ниобий получают из Nb 2 O 5 , K 2 NbF 7 или NbCl 5 .

При произ-ве феррониобия смесь пирохлоровых концентратов с гематитом Fe 2 O 3 , порошкообразным Аl и добавками флюса загружают в вертикальные водоохлаждаемые стальные или медные реакторы и с помощью спец. запала инициируют экзотермич. р-ции: 3Nb 2 O 5 + 10Al6Nb + + 5Аl 2 О 3 ; Fe 2 O 3 + 2Аl2Fe + Al 2 O 3 . Затем сливают шлак, охлаждают и измельчают полученный сплав . Выход ниобия в слиток при массе загрузки концентрата до 18 т достигает 98%.

Техн. Nb 2 O 5 получают выщелачиванием Nb и Та из концентратов и шлаков оловянной плавки действием фтористоводородной к-ты с послед. очисткой и разделением Nb и Та экстракцией 100%-ным трибутилфосфатом , циклогекса-ноном, метилизобутилкетоном (реже-др. экстрагентами), реэкстракцией ниобия действием водного р-ра NH 4 F, осаждением из реэкстракта гидроксида Nb, его сушкой и прокаливанием.

По сульфатному способу концентраты обрабатывают H 2 SO 4 или ее смесью с (NH 4) 2 SO 4 при 150-300 °С, выщелачивают р-римые сульфаты водой , отделяют Nb и Та от Ti, разделяют и очищают Nb и Та экстракцией их фторидных или оксофторидных комплексов, выделяя затем Nb 2 O 5 .

Хлоридный способ предусматривает смешивание концентрата с коксом , брикетирование и хлорирование брикетов в шахтной печи при 700-800 °С или хлорирование непосредственно порошкообразного концентрата и кокса в солевом хлоридном расплаве на основе NaCl и КСl. Далее проводят отделение летучих хлоридов Nb и Та, их разделение и очистку ректификацией и раздельный гидролиз водой с прокаливанием осадка гидроксида ниобия. Иногда хлорируют феррониобий или отходы металла .

Восстанавливают Nb 2 O 5 до металла алюмино- или карбо-термически либо нагреванием смеси Nb 2 O 5 и NbC при 1800-1900 °С в вакууме . Применяют также натриетермич. восстановление K 2 NbF 7 , электролитич. восстановление Nb 2 O 5 или K 2 NbF 7 в расплаве K 2 NbF 7 и хлоридов щелочных металлов . Особо чистый металл или покрытия из ниобия на др. металлах получают восстановлением NbCl 5 водородом при т-рах выше 1000°С.

Порошкообразный ниобий брикетируют, спекают штабики и переплавляют их в вакууме в электродуговых или электроннолучевых печах . На начальных стадиях очистки применяют также